①Kawakami Junj,Wang ZhongMing,Fujiki Hiroyoshi,et al.Chemistry Letters,2004,23(12):1554.②陈莉莉、岑均达.中国医药工业杂志,2005,36(7):387.
1-甲氧基-2-脱氧-3,5-二-O-对甲苯甲酰基-α,β-D-呋喃核糖(3):于反应瓶中加入2-脱氧核糖(2)10 g(0.0745 mol),甲醇120 mL,搅拌至溶解。加入1%的氯化氢甲醇溶液20 mL,室温搅拌反应30 min。用固体碳酸氢钠(2.5 g)调至pH7.0,过滤。滤液减压蒸出甲醇,加入吡啶50 mL,蒸干,如此重复三次后,再加入吡啶60 mL溶解。冰水浴冷至0℃,慢慢滴加对甲苯甲酰氯22 mL。加完后室温搅拌过夜。加入150 mL冰水,充分搅拌,用二氯甲烷提取三次,合并有机层,依次用饱和碳酸氢钠、稀盐酸洗涤,无水硫酸镁干燥。过滤,浓缩。剩余物加入甲醇溶解,加入柱层析得到的晶种,析晶,过滤,得白色粉末(3)18.8 g,收率65.6%。(3)为α,β-型的混合物。不需分离直接用于下步反应。
1-氯-2-脱氧-3,5-二-O-对甲苯甲酰基-α-D-呋喃核糖(1):于锥形瓶中加入上述化合物(3)5 g(13 mmol),16 mL乙酸,搅拌下滴加饱和氯化氢乙酸溶液25 mL和2 mL乙酰氯,加完后继续搅拌,直至不再析出白色固体为止。加入1.5倍体积的乙醚,搅拌1~2 h。过滤,得白色粉末(1)3.5 g,mp 114~118℃,收率70%。