卢时湧,章啸天,周伟澄,张福利,叶伟东.中国医药工业杂志,2016,47(1):1.
2-叔丁基二苯基硅氧基乙醇(3):于反应瓶中加入乙二醇40.0 mL(0.716 mol),咪唑5.0 g(73.6 mmol),冷至0~5℃,搅拌下滴加叔丁基二苯基氯硅烷(2)20.0 g(72.9 mmol),加完后继续于0~5℃搅拌反应5 h,TLC跟踪反应至完全。加入40 mL水,用80 mL乙酸乙酯提取。有机层水洗,无水硫酸钠干燥,过滤,减压蒸出溶剂,得浅黄色油状液体(3)22.0 g,收率98%。
2-(叔丁基二苯基硅氧基)乙基对甲苯磺酸酯(4):于反应瓶中加入上述化合物(3)15.0 g(49.9 mmol),二氯甲烷250 mL,吡啶8 mL,分批加入对甲苯磺酰氯10.0 g(53 mmol),室温反应12 h,TLC跟踪反应至完全。加入250 mL水,分出有机层,无水硫酸镁干燥。过滤,浓缩,得黄色固体(4)15 g,收率66%,mp 82~87℃。
2-溴乙氧基叔丁基二苯基硅烷(1):于反应瓶中加入DMF 100 mL,上述化合物(4)10.0 g(22.0 mmol),溴化钠7.0 g(68.0 mmol),于60℃搅拌反应1 h,TLC跟踪反应至完全。加入乙酸乙酯200 mL,水100 mL,搅拌后分出有机层,水洗,无水硫酸镁干燥。过滤,减压浓缩,得无色液体(1)7.0 g,收率87.7%。