Mehltretter C L,et al.J Am Chem Soc,1951,73(6):2424.
1,2-O-亚异丙基-α-D-葡萄呋喃糖醛酸(3):于安有搅拌器、温度计、通气导管的反应瓶中,加入1,2-O-亚异丙基-α-D-葡萄呋喃糖(2)60 g(0.27 mol),水900 mL,碳酸氢钠5.7 g(0.068 mol),溶解后,搅拌下加入6.8 g Pt-C催化剂,剧烈搅拌下(3000 r/min),通入用硫酸净化的空气,约112 L/h。水浴保持反应液温度保持在50℃。当反应液的pH降至7.0时,再加入碳酸氢钠5.7 g。如此操作,共需要碳酸氢钠22.7 g(0.27 mol),约需7~11 h反应结束。滤出催化剂,用热的稀氯化钠溶液洗涤。合并滤液和洗涤液,减压浓缩至约175 mL,加热至70℃。加入2 g氯化钙使草酸钙析出,过滤。加入13 g氯化钙的浓水溶液,冷至15~20℃,析出糖醛酸(3)的钙盐。过滤,冰水洗涤,得含5.5个结晶水的钙盐41.8 g,收率47%。
α-D-葡萄糖醛酸-γ-内酯(1):将二水合草酸10.1 g(理论量)加入275 mL水中,加热至90~100℃,搅拌下加入上述钙盐48.6 g,加热搅拌1.75 h。在最后30 min时加入活性炭脱色。过滤,浓缩至开始出现结晶时,迅速冷至20℃。2 h后过滤,冷乙醇洗涤,于50℃干燥,得化合物(1)12.2 g,mp 176~178℃。母液进一步浓缩,再得到部分产品。共得化合物(1)21.3 g,收率81%。