Barnier J P,Champion J and Conia J M.Org Synth,1990,Coll Vol 7:129.
顺,反-1,2-环丁二醇(3):于安有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗、通气导管的反应瓶中,加入四氢铝锂6.2 g(0.16 mol),无水乙醚20 mL。搅拌下通入干燥的氮气,慢慢滴加2-羟基环丁酮(2)4.2 g(0.48 mol)溶于150 mL乙醚的溶液,滴加时保持回流状态。加完后继续搅拌回流反应1 h。冷至室温,加入200 mL乙醚,慢慢滴加硫酸钠饱和水溶液适量。过滤。滤出的固体于索氏提取器中用THF提取24 h。合并有机层,减压浓缩,得顺、反异构体(3)34~40 g(50∶50),收率80%~95%。
环丙基甲醛(1):于安有蒸馏装置的50 mL蒸馏瓶中(接受瓶用干冰-甲醇冷却至-20℃),加入上述化合物(3)34 g(0.39 mol),10 mL三氟化硼-正丁醚溶液,加热至230℃,冷凝器中出现液体,醛和水收集于接受瓶中,蒸馏温度保持在50~100℃。蒸馏停止后再加入三氟化硼-正丁醚溶液5~10 mL,继续蒸馏,典型的反应过程是每10~15 min加入10 mL三氟化硼-正丁醚溶液10 mL,约需3~4 h。馏出液用氯化钠饱和,分出有机层,水层用二氯甲烷提取3次。合并有机层,无水硫酸钠干燥,分馏蒸出溶剂,得几乎纯的化合物(1)17.5~21.6 g,收率65%~80%。