Furniss B S,Hannaford A J,Rogers V,Smith P W G,Tatchell A R.Vogel’s Textbook of Practical Organic Chemirtry,Longman,London and York.Fourth edition,1978,863.
5-氯-2-戊酮(3):于安有蒸馏装置的反应瓶中(接受瓶用冰浴冷却),加入2-乙酰基丁内酯(2)64 g(0.5 mol),90 mL水和几粒沸石。再加入75 mL浓盐酸,慢慢加热,直至二氧化碳较快逸出,继续小心的加热,至泡沫中等并且反应物变为黑色(约5~10 min)。而后迅速加热快速蒸出生成物。当蒸出约125 mL时,加入75 mL水继续蒸馏,直至共收集200 mL馏出液。由馏出液中分出浅黄色有机层,水层用乙醚提取(30 mL×3),合并有机层,无水氯化钙干燥,蒸出乙醚后,减压分馏,收集70~73℃/2.66 kPa的馏分,得化合物(3)45 g,收率75%。
甲基环丙基酮(1):于反应瓶中加入20 g(0.5 mol)氢氧化钠,20 mL水,搅拌溶解后,滴加上述化合物(3)42 g(0.35 mol),约30 min加完。滴加过程中加热以保持回流。加完后继续回流反应1 h。改成蒸馏装置,蒸出有机物,直至无有机物馏出为止。馏出液用碳酸钾饱和,分出有机层,水层用乙醚提取三次,合并有机层,无水氯化钙干燥。分馏,收集111~112℃的馏分,得化合物(1)24 g,收率82%。