陈坤,胡传群.湖北工业大学学报,2006,21(4):6.
N-苯基四氟邻苯二甲酰亚胺(3):于反应瓶中加入DMF 800 mL,十六烷基三甲基溴化铵4 g,氟化钾70 g(1.2 mol),加热,减压蒸出约100 mL后,冷至60℃,加入化合物(2)75 g(0.2 mol),于140~150℃搅拌反应7~9 h。冷却,过滤。滤饼用DMF洗涤3次,合并滤液和洗涤液,减压回收溶剂。当变为黏稠物时,加入200 mL水,搅拌30 min。抽滤,水洗,乙醇中重结晶,得浅黄色固体(3)53 g,收率87%。
N-苯基-2-羧基四氟苯甲酰胺(4):于反应瓶中加入1.5 mol/L的氢氧化钾200 mL,十六烷基三就基溴化铵2.0 g,化合物(3)42 g(0.14 mol),于102℃搅拌反应40 min。冷至室温,加入活性炭2 g,于70℃搅拌30 min。过滤,冷却,用浓硫酸中和至不再生成沉淀为止。过滤,水洗,干燥,得灰色固体(4)42 g,收率98%。
N-苯基四氟苯甲酰胺(5):于反应瓶中加入N,N-二甲基乙酰胺180 mL,化合物(4)32 g(0.1 mol),加热至沸,搅拌反应4 h。减压蒸出溶剂,加入甲苯180 mL,回流1 h。冷却,过滤,干燥,得浅黄色化合物(5)21 g,收率76%。
2,3,4,5-四氟苯甲酸(1):于反应瓶中加入化合物(5)27 g(0.1 mol),80%的硫酸150 mL,醋酸80 mL,于125~135℃反应15 h。用20%的氢氧化钠中和部分酸后,甲苯提取(100 mL×3)。合并有机层,饱和盐水洗涤。苯层同20%的氢氧化钠溶液100 mL一起搅拌后,分出水层,用盐酸酸化,析出白色固体。冷却,过滤,水洗,干燥,得白色固体(1)17 g,收率87%,mp 87~88.5℃。