Smith P A S,Baer D R.J Am Chem Soc,1952,74(23):6135.
六氢苄基胺(3):于反应瓶中加入320 mL浓硫酸,142 g(1 mol)环己基乙酸(2),加热至50℃,加入氯仿,使氯仿的量高度约2 cm。搅拌下分批加入叠氮钠80 g(1.25 mol),控制加入速度,使反应液在50~60℃。加完后蒸气浴加热反应30 min。倒入1200 mL冰中,用浓的氢氧化钠调至碱性。分出有机层,氢氧化钾干燥,蒸馏,收集159~161℃/98.42 kPa的馏分,得无色液体化合物(3)99.4 g,收率88%。
环庚醇(1):于反应瓶中加入磷酸二氢钠55 g(0.4 mol),150 mL水,化合物(3)11.3 g(0.1 mol),再加入由亚硝酸钠7.1 g(0.11 mol)溶于水制成的饱和溶液。搅拌下蒸气浴加热反应4 h,生成棕色油状物。水蒸气蒸馏,馏出液用乙醚提取3次。合并有机层,无水硫酸镁干燥后减压蒸馏,收集95~104℃/98.42 kPa的馏分,得烯类化合物2.6 g,收率27%;收集158~184℃/98.42 kPa的馏分,得化合物(1)5.2 g,收率46%;回收未反应的胺2.2 g,占15%。