任勇,刘静,华维一.化学试剂,1998,20(4):240.
于反应瓶中加入醋酸300 mL,30%的双氧水150 mL,解热至70℃,慢慢加热吡啶(2)120 g,保温反应2.5 h。再加入30%的双氧水105 mL,保温反应5 h。减压蒸出溶剂,剩余物中加入氯仿100 mL,少量碳酸钠中和,无水硫酸钠干燥。过滤,浓缩,得浅黄色油状物(3)粗品,直接用于下一步反应。
冰浴冷却下向上述化合物(3)中慢慢加入浓硫酸,先固化,随后搅拌下继续滴加硫酸直至溶解。加入由发烟硝酸250 mL和200 mL硫酸配成的混酸,于85~90℃反应5 h。放置过夜,冷却下用45%的氢氧化钠中和至pH7。过滤,滤饼用500 mL氯仿分三次洗涤,滤液用氯仿提取3次。合并有机层,无水硫酸钠干燥。过滤,减压浓缩,得黄色固体(4)138 g,收率64.9%,mp 161~163℃。
取化合物(4)4.0 g,加入30 mL醋酸,5 g还原铁粉、1.0 g氯化铵。于100℃搅拌反应1 h。再加入3 g铁粉继续保温反应2 h。改为蒸馏装置,蒸出110℃之前的馏分,再减压蒸馏,得黑色黏稠物。用稀氢氧化钠中和至碱性,过滤,水洗。滤液以乙醚提取,无水硫酸钠干燥。过滤,浓缩,得淡黄色固体(1)2.3 g,收率85.6%。用苯重结晶,得针状结晶,mp 158~160℃。