李永进,任国芬,王晓钟,陈英奇.合成化学,2007:15(4):513.
4-吡啶甲酸乙酯(3):于反应瓶中加入异烟酸(2)37 g(300 mmol),无水乙醇160 mL,搅拌溶解。冰浴冷却至0℃,保持0~5℃缓慢滴加SOCI2 120 g(1 mol)。加完后回流反应4 h。回收溶剂至干,残余物溶于10%NaOH溶液150 mL中,用氯仿(50 mL×3)萃取。合并有机相,分别用水和饱和食盐水洗涤,无水硫酸钠干燥。抽滤,浓缩滤液得无色黏稠状液体(3)238.9 g,收率86.4%,含量98.1%(GC)。
4-哌啶甲酸乙酯(1):于反应瓶中加入上述化合物(3)75.5 g(500 mmol),无水乙醇250 mL,搅拌溶解。再加入甲酸铵63 g(1 mol)和5%Pd-C催化剂22.6 g,室温反应18 h。TLC跟踪反应至反应完全。抽滤回收催化剂,并用少量乙醇洗涤。滤液回收乙醇得浅黄色液体。减压蒸馏,收集103~105℃/1.3 kPa馏分,得无色液体(1)168.5 g,收率87.3%,含量99.3%(GC)。