鄢明国,黄耀东.安徽化工,2002,2:22.
6-溴-环己酮-2-甲酸乙酯(3):于反应瓶中加入环己酮-2-甲酸乙酯(2)25.0 g(0.1 mol),氯仿75 mL,冰浴冷却下慢慢滴加溴19.2 g(0.12 mol),约30 min加完。加完后搅拌反应过夜。向反应瓶中慢慢通入水蒸气,1 h后将反应物转移至分液漏斗中,依次用饱和碳酸氢钠、食盐水洗涤,无水硫酸钠干燥。蒸出溶剂后减压蒸馏,收集110~112℃/133 Pa的馏分,得淡黄色液体(3)32.4 g,收率86%。
反-环戊基-1,2-二甲酸(1):于安有搅拌器、温度计的反应瓶中,加入100 mL水,10.0 g氢氧化钠,溶解后冰盐浴冷却。加入化合物(3)30.0 g(0.12 mol),继续搅拌反应2 h。慢慢加入浓硫酸100 mL,加热回流反应8 h。冷至室温,用乙酸乙酯提取4次,合并有机层,无水硫酸钠干燥。减压蒸出溶剂,得浅红色固体。用乙酸乙酯重结晶,得白色粉状固体(1)13.9 g,收率73.3%,mp 157~158℃(161~162℃)。