陈宝泉,马宁,曾海霞等.中国药物化学杂志,2002,12(4):233.
二溴甲醛肟(3):于反应瓶中加入40%的乙醛酸(2)水溶液146 mL(约1 mol),水500 mL,盐酸羟胺69.5 g(1 mol),室温搅拌反应24 h。加入碳酸氢钠176.4 g(2.1 mol),二氯甲烷750 mL,冷至5~10℃,慢慢滴加溴240 g(1.5 mol)溶于375 mL二氯甲烷的溶液。加完后继续搅拌反应3 h。分出有机层,水层用二氯甲烷提取。合并有机层,无水硫酸钠干燥。过滤,减压蒸出溶剂,剩余物用己烷重结晶,得白色结晶(3)95.2 g,收率46.8%,mp 63~64℃。
3-溴-5-异噁唑甲酸乙酯(1):于反应瓶中加入丙炔酸乙酯64.5 g(0.75 mol),碳酸氢钾45 g(0.45 mol),乙酸乙酯600 mL,水6 mL,室温搅拌下于3 h。慢慢加入上述化合物(3)30.5 g(0.15 mol)。加完后继续搅拌反应18 h。加入200 mL水使固体物溶解,分出有机层,水洗数次,无水硫酸钠干燥。过滤,蒸出溶剂后减压蒸馏,收集120~123℃/1.33 kPa的馏分,得无色液体(1)9.7 g,收率50%。