仇缀百,焦萍,刘丹阳.中国医药工业杂志,2000,31(12):554.
6,7-二氢-苯并呋喃-4-乙酸乙酯(3):于反应瓶中加入活性锌粉16 g(0.246 mol),碘0.13 g,于滴液漏斗中加入化合物(2)4.8 g(0.036 mol),苯66.7 mL、乙醚66.7 mL,溴乙酸乙酯4 mL(0.036 mol)配成混合溶液。先慢慢加入反应瓶中10 mL,反应开始后,保持缓慢回流滴加其余溶液,约1.5 h加完。加完后继续回流反应4 h。冷却,滤去锌粉。加入10%的盐酸25 mL,冰浴冷却。分出有机层,水层用苯提取。合并有机层,稀氨水洗涤,无水硫酸钠干燥。过滤,浓缩,减压蒸馏,收集138~141℃/1.2 kPa的馏分,得化合物(3)4.28 g,收率58.9%。
4-苯并呋喃乙酸(1):于反应瓶中加入二甲苯10 mL,化合物(3)5.34 g(0.026 mol),四氯苯醌6.94 g(0.028 mol),回流反应12 h。冷却,过滤,浓缩。剩余物过色谱柱分离,以石油醚-乙酸乙酯(14∶1)洗脱,得粗品(4)2.27 g,收率43%。将粗品(4)加入20%的氢氧化钠水溶液5 mL中,加热搅拌至有机物溶解。盐酸酸化,乙醚提取。浓缩,得白色固体1.85 g,用水重结晶,得白色固体(1)1.25 g,mp 110~111℃。