方法1 Weston A W,Michaels R J,J Org Synth,1973,Coll Vol 4:915.
于反应瓶中加入N-甲基甲酰苯胺135 g(1.0 mol),三氯氧磷153.5 g(93 mL,1.0 mol),放置30 min。温度升至40~45℃,颜色逐渐由黄变红。冰水浴冷却,搅拌下滴加噻吩(2)92.4 g(1.1 mol),控制滴加速度,保持反应液温度在25~35℃。加完后同温继续搅拌反应2 h,室温放置15 h。将黑色反应物搅拌下倒入400 g碎冰和200 mL水中。分出有机层,水层用乙醚提取。合并有机层,用200 mL稀盐酸(50 mL浓盐酸与400 mL水组成)洗涤2次以除去N-甲基苯胺。水层用乙醚提取3次,合并有机层,饱和碳酸氢钠溶液洗涤,水洗,无水硫酸钠干燥。蒸出乙醚后减压分馏,收集97~100℃/3.60 kPa的馏分,得化合物(1)80~83 g,收率71%~74%。放置后颜色变暗。
方法2 Furniss B S,Hannaford A J,Rogers V,et al.Vogel’s Textbook of Practical Chemistry.Longman London and New York.Fourth edition,1978:763.
于反应瓶中加入噻吩(2)21 g(0.25 mol),23 g(0.315 mol)二甲基甲酰胺和80 mL 1,2-二氯乙烷。搅拌下冷至0℃,慢慢滴加三氯氧磷48 g(0.313 mol)。加完后小心加热,而后回流反应2 h。冷后倒入碎冰中,用醋酸钠溶液中和至刚果红试纸呈酸性(约需三水合醋酸钠200 g)。分出有机层,水层用乙醚提取。合并有机层,碳酸氢钠溶液洗涤,无水硫酸镁干燥,水浴蒸出乙醚后减压蒸馏,收集85~86℃/2.13 kPa的馏分,得(1)20 g,收率71%。