马志龙,周峰,吴夏冰,孙媛媛,李建其.中国医药工业杂志,2014,45(3):212.
1-O-甲基-2,3-O-异亚丙基-D-呋喃核糖(3):于反应瓶中 加入D-核糖(2)100.9 g(0.67 mol),甲醇350 mL,丙酮350 mL,浓盐酸10 mL,搅拌回流反应3 h。冷至室温,加饱和碳酸钠溶液约15 mL调至pH8。加水150 mL,用乙酸乙酯提取(150 mL×3)。合并有机层,饱和盐水洗涤后,无水硫酸钠干燥。过滤,减压浓缩,得浅黄色液体(3)137.3 g,收率89%。
1-O-甲基-2,3-O-异亚丙基-5-O-对甲苯磺酰基-D-呋喃核糖(4):于反应瓶中加入上述化合物(3)137.3 g,吡啶110 mL,冰盐浴冷却下滴加对甲苯磺酰氯134.5 g(0.71 mol)溶于300 mL二氯甲烷的溶液,加完后室温搅拌反应5 h。加入100 mL水,搅拌30 min。分出有机层,减压浓缩。剩余物中加入异丙醇800 mL,析出结晶。抽滤,减压干燥,得白色固体(4)163.8 g,收率68%,mp 82.8~83.1℃。
1-O-甲基-2,3-O-异亚丙基-5-脱氧-5-碘-D-呋喃核糖(1):于反应瓶中加入上述化合物(4)108.1 g(0.30 mol),甲苯400 mL,DMF 100 mL,碘化钠54.3 g(0.36 mol),搅拌回流反应2 h。冷至室温,依次用水、饱和盐水洗涤,减压浓缩至干,得黄色油状液体(1)92.8 g,收率98%。