①韩广甸,赵树纬,李述文.有机制备化学手册(中卷).北京:化学工业出版社,1978:29.②孙昌俊,曹晓冉,王秀菊.药物合成反应——理论与实践.北京:化学工业出版社,2007:325.
于反应瓶中加入400 mL水,邻甲苯胺(2)53.5 g(0.5 mol),慢慢加入浓硫酸98 g(1.0 mol),加热直至邻甲苯胺完全溶解。冷至0℃,滴加亚硝酸钠35 g(0.5 mol)溶于60 mL水配成的溶液,保持反应温度不超过10℃。得重氮盐(3)。
溴化亚铜的制备:于反应瓶中加入结晶硫酸铜31.5 g(0.124 mol),铜粉10 g(0.158 mol),结晶溴化钠77 g(0.55 mol),1000 mL水,浓硫酸30 g(16.3 mL),回流反应3~4 h。若反应液没有变成浅黄色,可加入几克亚硫酸钠以使反应完全,生成的溴化亚铜溶液备用。
将溴化亚铜溶液加热至沸,由分液漏斗加入上述重氮盐(3)溶液,分液漏斗底部伸入液面以下,约30 min加完。而后水蒸气蒸馏,直至无油状物馏出。馏出液用20%的氢氧化钠调至碱性,分出粗品邻溴甲苯,依次用浓硫酸、水洗涤,无水氯化钙干燥,蒸馏,收集178~181℃的馏分,得邻溴甲苯(1)60 g,收率70%。