①Cohen B J,Kraus M A,Patchornik A.J Am Chem Soc,1981,103(25):7620.②孙昌俊,曹晓冉,王秀菊.药物合成反应——理论与实践.北京:化学工业出版社,2007:408。
于反应瓶中加入无水乙醇250 mL,搅拌下慢慢加入金属钠11.5 g(0.5 mol)。待金属钠全部反应完后,于60℃滴加草酸二乙酯73 g(0.5 mol)。加完后加入苯乙酸乙酯(2)87.5 g(0.535 mol),很快出现固体物。趁热倒入烧杯中,冷至室温。加入乙醚400 mL,充分搅拌。滤出固体,用少量乙醚洗涤。将固体物慢慢加入稀硫酸中(14~15 mL浓硫酸溶于250 mL水),生成油状物。分出油层,水层用乙醚提取(50 mL×3),合并有机层,无水硫酸镁干燥后,蒸去乙醚,得化合物(3)。减压蒸馏,控制压力在2.0 kPa,油浴慢慢加热至175℃,直至无一氧化碳逸出(约需5~6 h)。而后减压蒸馏,收集158~161℃/1.3 kPa的馏分,得苯基丙二酸二乙酯(1)95 g,收率80%。
也可采用如下方法来合成[Aramendia M A,Borau V,Jimenez C,et al.Tetrahedron Letters,2002,43(15):2847]: