Johnson W S,Johns W F.J Am Chem Soc,1957,79(6):2005.
3-甲氧基雌酚酮(3):于反应瓶中加入化合物(2)27.0 g(0.10 mol)、无水碳酸钾20.7 g(0.15 mol)、碳酸二甲酯33 g(0.35 mol)和18-冠-6 2.4 g,于100℃搅拌反应8 h。加入水适量,用乙醚提取数次。合并有机层,回收溶剂后,析出固体。过滤,干燥,得(3)18.5 g,收率65%,mp 168℃。
3-甲氧基-1,3,5(10),16-四烯雌烷-17-醇乙酸酯(1):于安有分馏装置的反应瓶中,加入(3)5.96 g(0.021 mol)、乙酸异丙酯90 mL,对甲苯磺酸一水合物1.0 g(0.0053 mol),加热缓慢回流14 h,蒸出馏出物约50 mL。冷却,加入乙醚适量,依次用饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤,无水硫酸镁干燥。过滤,滤液回收溶剂后,剩余物经Florex柱[洗脱剂:石油醚(65~68℃)]纯化,得粗品(1)5.8 g。向粗品中加入石油醚(65~68℃),析出无色片状结晶。过滤,干燥,得(1)5.42 g,收率79.2%。mp 114.5~115℃。